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离别（离别）
比较长久地跟人或地方分开。《楚辞·离骚》：“余既不难夫离别兮，伤灵修之数化。” 唐 陆龟蒙 《离别》诗：“丈夫非无泪，不洒离别间。”《二十年目睹之怪现状》第三四回：“这个‘别’字不是好字眼，或者主离别。” 巴金 《新生·一个人格的成长》：“我这时候突然觉得离别并不是可悲的事情了。”
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别离（别离）
离别。《楚辞·九歌·少司命》：“悲莫悲兮生别离，乐莫乐兮新相知。” 唐 聂夷中 《劝酒》诗之二：“人间荣乐少，四海别离多。” 清 孙枝蔚 《将之屯留省五兄大宗留别宾贤羽吉舟次》诗：“昆弟非路人，焉敢久别离？” 郁达夫 《孤独》：“最好的朋友，在暮秋草木凋谢的时候，要分东分西的别离，你看悲哀不悲哀呀！”
总体上来说，没有多大区别，只是别离比离别更有一层割舍不下的意思，可以根据心情选择使用。