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雄黄的化学成分主要是四硫化四砷，四硫化四砷是砷的硫化物之一，加热到一定温度后在空气中可以被氧化为剧毒成分三氧化二砷，即砒霜。
使用时可以把雄黄研粉，洒在院墙角落以驱蚊、虫、蛇等，如果是驱蛇，用量要大一些，而且最好是酒调后喷洒，效果更好。
雄黄有一定的药用价值，但雄黄有大毒，故一般只能外用，内服需相当谨慎，使用雄黄时要避免高温，因为雄黄经过高温之后，就变成砒霜，产生很大毒性。